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RRDE電極收集率淺談

旋轉(zhuǎn)圓盤圓環(huán)電極(RRDE)是一類常見的電極,可以用于中間產(chǎn)物的分析,以及一些理論測試,比如ORR電子轉(zhuǎn)移數(shù)目的計算。

常見的RRDE材料有玻碳(GC)、鉑(Pt)、金(Au)等。以GCPt環(huán)RRDE為例,用于測試ORR電子轉(zhuǎn)移數(shù)目時,用雙恒電位儀(雙通道電化學(xué)工作站)測試四電極體系,在GC盤上做LSV測試,在Pt上做CA測試,通過盤電流Id、環(huán)電流Ir以及收集率N,代入公式可以計算電子轉(zhuǎn)移數(shù)目。

RRDE收集率與電極的物理尺寸有關(guān),具體說來與盤的直徑(d1),環(huán)的內(nèi)徑(d2)以及環(huán)的外徑(d3)相關(guān),環(huán)的內(nèi)徑(d2)與盤直徑(d1)差值就是盤環(huán)間距。因此,對于RRDE電極而言,加工精度非常關(guān)鍵。理化公司總代理的美國PINE公司RRDE電極,工藝先進(jìn),加工精度um級別,可以確保實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性和重復(fù)性。以PINE經(jīng)典的E7R9電極為例,盤環(huán)間距320 um,收集率37%,已在各類高影響因子SCI論文里被報道。若盤環(huán)間距過小,則收集率較低如不到30%,若盤環(huán)間距過大,則收集率較高如超過40%,都不利于中間產(chǎn)物的有效收集和測試。

理論收集率Ntheoretical 計算如下:



科研工作者拿到一支新的RRDE后,可以實(shí)驗(yàn)測試一下實(shí)際收集率Nempirical,對比一下與理論收集率Ntheoretical 區(qū)別,二者非常接近。

Nempirical的測試方法可以用標(biāo)準(zhǔn)鐵氰化鉀溶液測試,在旋轉(zhuǎn)條件下測試極限環(huán)電流iLIMITING,RING和極限盤電流iLIMITING,DISK,二者絕對值比值是Nempirical。




不同轉(zhuǎn)速下的RRDE測試圖


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